苯胺的分析方法？
環(huán)境中苯胺類化合物及其分析方法概述
李剛!紹興市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站紹興”#$%%%
葉明立!浙江大學(xué)化學(xué)系杭州”#%%$’
摘要本文簡單介紹苯胺類化合物的特性及危害(并對其分析方法和進(jìn)展作了概述)
關(guān)鍵詞環(huán)境苯胺類化合物分析方法
*+,–./0102345*2060278.4735/07985-:5,2;.2;.6 74@5;902A2B
C0/52-724
DEFGHI!JKLMNOPQRPSOTMPUVPWLXYMPOWMTOPQJWLWOMP(JKLMNOPQZ[]]]
^_’EHIaE!bVcLTWUVPWMdeKVUOfWTg(hKViOLPQjPOSVTfOWg(kLPQlKMmZ[]]n
*o94/.4pqErsGs_tutE_vawEHxtyz{|_rxq_|qGtG|x_tErxE|ryvGHEaEH_|y}sy{HzGHzEx~rqG!Gtz”pq_}_xqyzr
GHzstyIt_rrEHGHGawrEryvGHEaEH_|y}sy{HzGt_t_#E_$_z”
%7=5/;9’H#EtyH}_Hx(HEaEH_|Gx_IytE_r|y}sy{Hz(HGawxE|Ga}_xqyzr
)苯胺類化合物
苯胺類化合物為芳香胺的代表(系指苯胺分子中
的氫原子被其它功能團(tuán)取代后形成的一類化合物)隨
著取代基的數(shù)目和位置的不同可形成多種異構(gòu)體)從
理論上講(按照其各種取代基的不同排列組合(苯胺及
其衍生物有上百種(工業(yè)上常用的苯胺類化合物也達(dá)
數(shù)十種為多)這類化合物通常是高沸點的液體(或熔點
不高的固體(常見的苯胺等因氧化而帶色)它們具有特
殊的氣味(毒性很大(其中有些能通過皮膚迅速地被人
體吸收(或?qū)θ梭w具有致癌作用)苯胺類化合物一般均
難溶于水(而易溶于有機(jī)溶劑)
苯胺類化合物屬于極性分子(由于其氮原子上有
一對孤電子(易與質(zhì)子發(fā)生反應(yīng)生成鹽(因此具有堿
性)其中伯胺和仲胺能形成分子間氫鍵)
苯胺及其衍生物可以通過吸入*食入或透過皮膚
吸收而導(dǎo)致中毒(能通過形成高鐵血紅蛋白(造成人體
血液系統(tǒng)損害(可直接作用于肝細(xì)胞(引起中毒性肝損
害)這類化合物進(jìn)入機(jī)體后易通過血腦屏障而與大量
類脂質(zhì)的神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生作用(引起神經(jīng)系統(tǒng)的損害)此
外(其中一些苯胺衍生物還具有致癌和致突變的作
用+#,)
苯胺及其衍生物廣泛應(yīng)用于許多工業(yè)環(huán)節(jié)或成為
許多生產(chǎn)過程的產(chǎn)物+#,)這類化合物也是工業(yè)環(huán)境中
構(gòu)成有毒有害廢水的重要成分)苯胺類化合物除廣泛
地應(yīng)用于化工*印染和制藥等工業(yè)生產(chǎn)外(還是合成藥
物*染料*殺蟲劑*高分子材料*炸藥等的重要原料之
一)如$(-B二硝基苯胺*鄰茴香胺*二乙基苯胺*二甲
基苯胺*鄰甲苯胺*對硝基苯胺*鄰氯對硝基苯胺*間苯
二胺以及苯胺等是染料生產(chǎn)的重要原料(且用量大)
.苯胺類化合物測定方法
./)色譜分析法
由于取代劑的種類復(fù)雜多樣(苯胺及其衍生物是
一類理化性質(zhì)差異很大的化合物的總和(對于苯胺尖
化合物的測定(報道最多的是用高效液相色譜和氣相
色譜)
F_}}Gty+$,用’_t|01#’2Eu_tDE|qtyrsu_t3sB
#’柱!$4|}5-}}(以4}ya6D水楊酸戊胺!庚胺*辛
胺作流動相(于$#%H}($”%H}用27D1分離并檢測
了脂族和芳族化合物(檢測限低至%/#5#%89}I6D:
陳建村+”,用經(jīng)典的紙色譜技術(shù)對染料中的聯(lián)苯胺類化
合物分離*富集*檢測(此方法實用*方便*可靠(且分析
周期短);yHysr0tE+-,用薄層板檢測鄰苯二胺(用G
第$$卷第-期增刊儀器儀表學(xué)報$%%#年’月
!三氯甲基”苯并咪唑作選擇性顯色指示劑#具有操作
簡便$靈敏度和選擇性都好的優(yōu)點%'(()(*+,-./0研
究了相關(guān)食品中生物胺的離子相互作用%并用反相高
效液相色譜分離法測定酪胺$組胺$12苯乙胺$色胺和
全體氨基酸345’6′(.70采用了預(yù)用聯(lián)置柱技術(shù)和二極
管陣列液相色譜檢測分析工業(yè)廢水#實現(xiàn)了自動檢測
芳香族化合物#極性芳胺類化合物和其他極性堿這一
自動檢測體系的最優(yōu)化%趙淑莉.80用膠束毛細(xì)管電泳
分析技術(shù)#采用9′:; -@//AB高效毛
細(xì)管電泳儀%= -@二級陣列檢測器#對廢水中苯胺
類化合物進(jìn)行測定#檢測限可達(dá)==C級#此法克服了
色譜法分析時間長$試劑耗量大$操作繁雜的缺點#結(jié)
果令人滿意%
DED分光光度法
目前苯胺廢水的測定常采用F水和廢水監(jiān)測分析
方法G!第三版”.H0中萘乙二胺偶氮光度法進(jìn)行測定#苯
胺類化合物在酸性條件下與亞硝酸鹽重氮化#再與鹽
酸萘乙二胺偶合#生成紫紅色染料#根據(jù)波長在
/I/(處的吸收進(jìn)行定量%本方法的檢出濃度為
BEBJL#適用于測定受芳香族伯胺類化合物污染的
地面水和染料制藥等系統(tǒng)的工業(yè)廢水%該方法在測定
過程中#試樣的MN值調(diào)節(jié)困難#且先調(diào)節(jié)MN值后定
容#試樣MN值易失控#給分析結(jié)果帶來一定影響%惠
學(xué)香.O0對此測定方法加以改進(jìn)P以BEB1L稀硫酸
代替稀釋水#先定容#再調(diào)節(jié)MN#取得了較好效果%
盧瑞仁.AB0則用改進(jìn)的蒸餾偶氮比色法測定了苯
胺類化合物#該法于水樣中用4)QN調(diào)至堿性#加一
粒鋅蒸餾#檢測限為BEBHRBEHSKL%文獻(xiàn).AA0用鐵
!T”和AEAB菲羅啉二種分光光度法測定了苯胺$鄰$
間和對甲苯二胺#聯(lián)苯胺%
痕量苯胺的測定受儀器限制均需預(yù)富集.A10%水樣
預(yù)處理方法主要包括液U液萃取法和吸附萃取法#馮旭
東.AJ0提出了V萃取置換W的概念#對苯胺和間氯苯胺的
稀溶液進(jìn)行了溶劑萃取和絡(luò)合萃取的研究#對影響有
機(jī)溶劑和絡(luò)合溶劑萃取分配系數(shù)的因素進(jìn)行了討論%
袁存光.AI0以4)-AB為氧化顯色劑#亞硝基鐵氰
化鈉為催化劑測定了污水中的苯胺#測定的結(jié)果與經(jīng)
典的萘乙二胺重氮2偶合分光光度法結(jié)果一致%袁存
光.A/0用XY2AOBA紫外可見分光光度機(jī)快速測定污
水中的酚類和苯胺類#曾鴿鴿等.A70用神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)與紫外
光度法結(jié)合同時測定了苯酚$苯胺$),萘胺$間二硝基
及對乙氧基苯甲醛混合體系%范華昀.A80將苯胺重氮化
合后與甲萘酚進(jìn)成偶氮染料化合物#在MNZA1EJ的
甘氨酸$氯化鈉$氫氧化鈉緩沖介質(zhì)中#用偏最小二乘
計算分光光度法同時測定了[U萘胺$間二硝基苯胺$
苯胺$1#IU二甲氨基苯甲醛混合物并獲得滿意結(jié)果%
+)]5(+, ,則在非水介質(zhì)中用溴化AJU羥基苊并.A1
R70喹嗪作新的熒光指示劑#并將其沉積在光學(xué)纖維
中作熒光傳感器測定了低濃度苯胺%王倫.AH0則采用了
三維熒光光譜法連續(xù)測定了苯胺$二苯胺和4U甲基苯
胺#該法使用X5]*(^UABB作為增敏劑#其18B倍的酚
類#1JB倍的苯均不干擾#檢測限依次為PAEB_AB’8
L#H,B_AB’OL#AEB_AB’8L#應(yīng)用于工
業(yè)排污水樣品的分析#結(jié)果滿意%李耀群.AO0報道了使
用可變角同步滎光分析法同時測定苯酚和苯胺的方
法#該法與通常的固定波長同步熒光法相比較.1B0#使
分析的靈敏度和選擇性均得到提高%
DEa電化學(xué)分析法
b*KK.1A0用流動注射伏安法在線溴量測定了苯酚$
苯胺$阿斯匹林和異煙肼#獲得滿意結(jié)果3b*KK.110還用
玻璃碳電極監(jiān)測重氮化后的剩余硝酸鹽#從而間接地
流動注射伏安法測定了芳香胺3韋進(jìn)寶.1J0則利用了苯
胺與4)4Q
1
的重氨鹽與亞硫酸鈉的甲醛反應(yīng)產(chǎn)物#
在’BE81c!cd,d-@”處產(chǎn)生導(dǎo)數(shù)極譜波#建立了苯極
譜測定新方法#并研究了反應(yīng)機(jī)理#該法克服了導(dǎo)數(shù)示
波極譜法測定時操作繁瑣#酚類干擾嚴(yán)重的缺陷#并獲
得滿意結(jié)果3高甲友.1I0觀察到在氨水U氯化銨介質(zhì)中#
HU羥基喹啉與苯胺重氮鹽偶合生成的偶氮化合物在滴
汞電極上于BE8Ic處產(chǎn)生靈敏的導(dǎo)數(shù)極譜波#檢測限
為BEBHRAEIBL建立單掃描極示波譜法測定苯胺
新方法#適用于污水中痕量苯胺的分析%樸元哲等
到.1/0制定了采用玻碳電極在BEALe-L中#同時
測定間硝基苯胺$鄰氯苯胺$鄰苯二胺的伏安分析方
法#檢測限分別為AEB_AB’8L#AEB_AB’8L#
1EB_AB’HL%尹斌.17R180討論了循環(huán)掃描伏安法#
恒電流及電位測定苯胺時對其它電化學(xué)的聚合因素#
并驗證了聚苯胺膜電極上計時電流法及計時庫侖理
論%盡管示波極譜與伏安法測定芳胺類物質(zhì)時有報道#
但未找到選擇性好#操作簡便#穩(wěn)定性#重現(xiàn)性都好可
作為經(jīng)典的分析方法#這主要與芳胺物質(zhì)本身的電化
學(xué)性質(zhì)有關(guān)%關(guān)于電化學(xué)分析苯胺類物質(zhì)的方法研究#
我國分析工作者作了大量的工作#并深入討論了苯胺
類化合物的電化學(xué)聚合性質(zhì)#楊周生.1H0則研究了超微
電極上恒電位苯胺的電化學(xué)聚合作用%
a結(jié)束語
除色譜法$分光光度法$電化學(xué)分析法#其它分析
H71儀器儀表學(xué)報第11卷
手段用于苯胺類化合物的分析亦有報道!隨著色譜”
電化學(xué)#色質(zhì)聯(lián)用#流注”色譜”計算機(jī)聯(lián)用等新儀
器#新技術(shù)不斷開發(fā)#應(yīng)用!苯胺類化合物的測定將更
加快捷#精確$
參考文獻(xiàn)
%張印德!高玉之!傅鳴遠(yuǎn)編苯的氨基#硝基化合物中毒的防
治化學(xué)工業(yè)出版社!%'()
)*+,,-./01!+2-3452+.-627/5/857252+-59-.73-.576+
-599+2+.,75-27/5:;.+ -=+@AB1CDE!1 ./F
,-2/G.- 7-!%”H!IH’J%KL%MNO%IP
Q陳建村!施新宇用紙色譜法檢測染料中聯(lián)苯妥類化合物
南通工學(xué)院學(xué)報!%”’!%IJ%KLMIOMN
MR/5/=S7B!+2-3TB18/.9+2+.,7-527/5/8=U:=272U+9
-57375+CDED1 ./,-2/G.!%”%!IMJ%V)KLM(HOM()
I1+55-./01!+2-3452+.-627/5/8:7/-,75+758//9-59
=++.-27/5:;.+ -=+@AB1CDE1 ./,-2/G.- 7-!
%”%!Q%JQVMKL%QQO%QP
PW7+3+5WXY!+2-3W+Z2+6 576-38/.-5-3;=7=75759U=F
2.7-3+883U+52CDE![5-31 +,!%'(I!INJMKL(HPO(%H
N趙淑莉!等膠束電動毛細(xì)管色譜測定廢水中苯胺類化合物
CDE分析化學(xué)!%”N!)QJNKL(Q’O(MQ
(國家環(huán)境保護(hù)局編水和廢水監(jiān)測分析方法第三版北京L
中國環(huán)境科學(xué)出版社!%'(‘M)%OM)M
‘惠學(xué)香苯胺類測定方法的改進(jìn)遼寧城鄉(xiāng)環(huán)境科技!)HH!
M
%H盧瑞仁!等苯胺類測定法的改進(jìn)CDE上海環(huán)境科學(xué)!
%'(I!%HLQHOQ)%
%%R/6 !+2-3]+25/8-.;3-,75+:;=+62./ /2/,+2.;
CDE^6 +,!%”H!QHJ)KL%MO%I
%)張向東!等痕量苯狽的蒸餾預(yù)富集CDE干旱環(huán)境監(jiān)測!
%”I!QJQKL%(Q
%Q馮旭東!等處理苯胺類稀溶液的萃取置換技術(shù)環(huán)境科
學(xué)!)HH%!))J%KLN%ONM
%M袁存光!等次氯酸鈉光度法測定污水中的苯胺CDE環(huán)境
化學(xué)!%”M!%QJMKLQMI
%I袁存光T_F%’H%紫外可見分光光度計用于污水中酚類和
苯胺尖的快速測定現(xiàn)代科學(xué)儀器!%”(!JPKLM’OI%
%P曾鴿鴿!等化學(xué)計量學(xué)光度法同時檢測苯酚#苯胺及其它
三種混合體系CDE分析科學(xué)學(xué)報!%”N!)IJNKL(Q’O(MQ
%N范華均!等偏最小二乘分光光度法同時測定水中苯胺#聯(lián)
苯胺#-F萘二胺和對硝基苯胺CDE分析化學(xué)!%”N!)IJ%HKL
PHQOPHI
%(王倫!等三維熒光光譜法連續(xù)測定苯胺#二苯胺和WF甲
基苯胺CDE分析化學(xué)!%”I!)QJ%KL’NO”
%’李耀群!等可變角同步熒光法快速測定苯酚和苯胺CDE
分析化學(xué)!%”Q!)%J)KL%M)HO%M))
)HB/;9D!’;56 ./,7a75G83U/.7,+2.;8/.9+2+.,75-27/5/8
/F +5;3+5+97-,75+-59,+2- +5;3+5+
)%Y/GG[*!+2-3Y4[“b/32-,,+2.;/5375+/+.-27/5
8/.9+2+.,75-27/5/8 +5/3-57375+-59+26CDE
右旋消旋的方法
手性的物質(zhì)消旋和翻轉(zhuǎn)好像很容易的（實驗過程中構(gòu)型保持反而需要很小心）.通常加熱，超聲，強(qiáng)酸，強(qiáng)堿（總之是比較強(qiáng)的條件）都有影響。
4.水蒸氣蒸餾多加點水蒸去乙醇后用分水器應(yīng)該是最簡單的方法了。不過，我不知道行不行。
添加微信免費(fèi)咨詢
